salut Mylène
contrairement à ton titre, ce cas n'est pas inhabituel

voici quelques discussions au sujet des demandes de PVT depuis l'étranger :
https://pvtistes.net/forum/quest-ce-que-le-pvt/8297-demande-de-pvt-depuis-letranger.html
https://pvtistes.net/forum/quest-ce-que-le-pvt/18499-demande-de-pvt-depuis-le-canada-pour-le-canada.html
https://pvtistes.net/forum/quest-ce-que-le-pvt/53501-residence-habituelle-angleterre-et-pvt-vm-accepte.html
la résidence de ton amie doit être temporaire à l'étranger. Si elle a toujours une adresse en France, cela devrait passer.
Voici une autre section qui devrait t'intéresser :
https://pvtistes.net/forum/f258.html
pour ce qui est de son mari, il devra avoir son propre statut au Canada : touriste (il y a peut-être un visa à obtenir pour un Thailandais) ou trouver un emploi pour demander un permis de travail (voir
Permis de travail)
bonne lecture